电芯设计过程是一个繁芜的系统化工程,设计工程师们常日采取自外而内的逆向设计思维,即以客户的尺寸需求和性能需求为导向,以电化学体系工艺窗口为根本,以本钱掌握为主要目标进行设计开拓。
要想深入挖掘电芯设计的“核心代价”,则必须充分理解其设计逻辑。鉴于此,笔者整理了常见的电芯设计要素并对其进行解析,以加深对电芯设计过程的理解。
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Ǿ1:尺寸设计-厚度 Thickness
电芯厚度设计与客户哀求的电芯出货态SOC密切干系,即不同SOC下正极片和负极片反弹存在差异(正极片和负极片反弹详见反弹设计章节)。
因此,在进行厚度设计时,首先要明确电芯出货态SOC(常日是60%SOC或30%SOC航空标准),确认SOC后再对电芯进行厚度分解。
以下图所示的双错位卷绕构造(叠片构造类似)为例,根据设计表已知如下信息:
对组成电芯终极厚度的各要素进行逐层分解:
①正极料区层数:负极层数+1=36层
(包括33层双面,3层单面)
厚度=(332+3)0.0361.03=2.559mm;
②铝箔层数:负极层数+1=36层
厚度=360.012=0.432mm;
③负极料区层数:35层(包括34层双面,1层单面)
厚度=(342+1)0.0391.18=3.175mm;
④铜箔层数:35层
厚度=350.008=0.28mm;
⑤极耳层数:1层
厚度=0.1mm;
⑥胶纸层数:2+2+1=5层(2层极耳胶,2层极片胶,1层扫尾胶)
厚度=50.016=0.08mm;
⑦铝塑膜层数:2层
厚度=20.111=0.222mm。
电芯出货态厚度=
2.559+0.432+3.175+0.28+0.888+0.1+0.08+0.222=7.736mm。
假设电芯厚度历史COV能力可以知足1%,则电芯3σ能力(3σ被认为是合格质量水平):
3σ=37.7361%=0.232mm
终极电芯厚度范围为:7.504~7.969mm,客户哀求≤8.0mm,知足哀求。
Ǿ2:尺寸设计-宽度 Width
若电芯为卷绕构造,则其宽度设计与出货态SOC有一定关系,若电芯为叠片构造,则其宽度设计与出货态SOC关系不大。
在进行宽度设计前,还要确认电芯折边办法,双折边/单折边对电芯宽度影响可能不同。
双折边:常日是动力电池采取的折边办法,可以保留更多的有效封印区,封装更加可靠;单折边:常日是3C电池采取的折边办法,更有利于节约宽度方向空间,提升体积能量密度。
除此之外,还须要理解铝塑包装壳成型过程:显然地,电芯宽度方向还包括一个凸模R角和一个凹模R角(R角紧张是为了避免应力集中导致铝塑膜破损)。
为了避免电芯折边时铝层破损,宽度方向还须要预留未封区,即封印距电芯主体的间隔(常日为1.0~1.5mm),如下图所示,如果没有预留未封区,PP溢胶后极易导致折边时铝层分裂。
综上所述,电芯宽度设计须要考虑的成分有JR(卷芯)本体宽度、铝塑膜厚度、铝塑膜凸模R角和凹模R角设计、未封区宽度、折边办法等。
Ǿ3:尺寸设计-长度 Length
电芯长度设计与宽度设计推算逻辑类似,但细节方面存在一些差异性。
首先看一下电芯长度方向示意图,其组成包括:
“狗耳”;——电芯顶封和侧封交界处溢胶严重,多余的PP熔胶露出铝塑膜边缘;顶封外未封溢胶区;顶封区;顶封内未封区;铝塑膜;铝塑膜凸模和凹模R角;JR(卷芯)本体长度;“狗腿”;——无底封的电芯双坑间拉伸严重,合盖后形成尖角突起。在长度设计过程中综合考虑以上成分,从而可以避免电芯超长导致客户无法进行装置的风险。
大致的推算逻辑为:
→客户哀求电芯长度;
→确认顶封宽度;
→确认铝塑膜厚度;
→开模设计R角参数;
→顶封内未封区宽度;
→“狗耳”和“狗腿”设计;
→确认铝塑膜内腔可用长度;
→确认隔膜宽度。
Ǿ4:面密度设计 Coating Weight
降落面密度是设计高倍率电芯最快速有效的方法,增加面密度是设计高能量电芯最快速有效的方法。
极片面密度越小对应的厚度也更薄,减小了Li+的扩散间隔,使扩散更快速,可以有效降落浓差极化,同时Li+循环脱嵌对材料构造的毁坏也更小。
不同面密度下LCO电池的快充性能
理论上说,面密度越小越有利于倍率性能,但在面密度实际设计时常日有个下限值的约束(正极面密度≥8.0mg/cm2,负极面密度≥4.5mg/cm2),这是由于当面密度小到临界值时,浆估中的大粒径颗粒无法通过涂布机模头,导致产生颗粒划痕、极片辊压亮点等严重影响电芯性能的非常问题。
消费类电池面密度设计参考表——石墨
倍率
1C
2C
3C
5C
8C
10C
面密度
≤10
≤9
≤8.5
≤7
≤5.5
≤4.5
Ǿ5:压实设计 Press Density
涂覆后的极片须要进行辊压处理减薄极片,从而大幅提升电池能量密度,并且常日认为正负极材料还具有一个最佳性能的压实密度。
不同负极片压实的循环曲线
(黑线1.6,红线1.7,绿线1.8)
压实过高:材料组分的粒子间间隔更小,打仗更紧密,有利于提升电子导电性,但极片孔隙率快速低落,接管电解液困难,不利于Li+的快速脱嵌,随意马虎析锂;
压实过低:材料组分的粒子间间隔更大,离子通道增加,有利于Li+的快速脱嵌,但粒子间的打仗面积变小,不利于电子导电,极化增大。
常用材料体系的压实设计范围
材料
体系
LCO
LMO
LFP
NCM
C
压实
范围
3.8~
4.2
2.7~
3.1
2.0~
2.4
3.2~
3.6
1.3~
1.8
对付能量型电芯(≤3C)常日采取大粒径材料,压实设计也相对更高,而对付功率型电芯(>3C)一样平常采取小粒径材料,同时压实设计也相对更低。
消费类电池压实密度设计参考表——石墨
倍率
1C
2C
3C
5C
8C
10C
压实密度
≤1.8
≤1.7
≤1.65
≤1.6
≤1.5
≤1.45
Ǿ6:压延设计 Extension
极片辊压时,金属集流体铝箔和铜箔会发生延伸,即极片在辊压后会变长。
常日,极片MD方向(垂直辊)延伸率较大,而极片TD方向(平行辊)险些没有延伸。
材料体系
NCM
LMO
LFP
C
TD方向
0.1~
0.2%
0.2~
0.5%
0.1~
0.3%
0%
MD方向
0.4~
1.0%
0.8~
2.0%
0.2~
0.8%
0~0.2%
正、负极在不同压实下的延伸率
由于压延的存在,辊压后面密度与涂布的面密度具有差异性,这种差异性可能导致设计NP和容量发生变革。
根据容量不变事理:
因此,进行NP设计和容量设计时,须要对面密度进行改动,一样平常采取辊压面密度来打算。
Ǿ7:反弹设计 Swelling
反弹设计对电芯装置过程和成品厚度至关主要,如果装置过程反弹设计不准确可能导致电芯外不雅观不良,产生报废品,如果成品厚度反弹设计不准确,可能导致电芯超厚或超薄,不知足客户哀求。
极片物理反弹与材料物性、辊压办法、压实密度、极片存放韶光(一样平常辊压后存放两天开始变得稳定)等有较大关系,常日可以参考下表设计:
材料
体系
LCO
LMO
LFP
NCM
C
物理
反弹
1~3%
3~5%
1~3%
2~4%
5~10%
不同压实下极片物理反弹
充电态极片反弹与SOC强烈干系,SOC越大,石墨负极片厚度膨胀越明显,反弹范围在11~31%,而正极材料构造相对较稳定,不同SOC下,正极片反弹变革相对较小。
不同压实和SOC下充电反弹
Ǿ8:NP比设计 Negative/Positive
NP比又称CB值(Cell Balance),普通的理解便是负极过量比例,常日哀求空想状态下NP比≥1,否则Li+从正极脱出后无法全部被负极收受接管,多余的Li+在低电位下析出在负极表面,会严重恶化电池性能和安全特性。
其打算公式为:
那么,公式中的克容量是指放电克容量还是充电克容量呢?目前多数电芯厂家为了更方便核算电芯设计容量,基本都是按照放电克容量打算NP比,因此涌现了LCO、LFP、NCM体系须要按不同NP比设计的说法,如下表:
常用材料体系的NP比设计
(按首次放电克容量打算)
材料体系
LCO
LFP
NCM
NP比设计
1.08~1.12
1.10~1.14
1.12~1.17
造成这种差异的缘故原由是这三种材料的首次效率不同(LCO 94%~96%,LFP 95%~97%,NCM 85%~88%),实际上,如果按照首次充电克容量来设计NP比,则可以统一NP比标准≥1.03即可,因此,在进行NP比设计时必须要考虑材料首次效率以防止析锂。
常日,正负极材料首次效率均小于100%,即在嵌锂和脱锂过程中存在容量丢失,正极材料的容量丢失紧张是构造变革导致,负极材料的容量丢失紧张是形成了SEI膜。
如下图,揭示了正极首效和负极首效的三种相对情形:
①正极首效<负极首效,负极脱出的Li+无法被正极完备吸收,余下的Li+保留在负极;
②正极首效=负极首效,Li+被完备利用,这是一种空想的情形;
③正极首效>负极首效,负极脱出的Li+被正极完备吸收,且正极还有多余的嵌锂空间。
由此得到一个结论:全电池首次效率与正极材料或负极材料首次效率较低者相等。
搞清楚首次效率之后,我们来举一个实例解释(NCM+Gr体系):
项目
正极
负极
1C克容量
190mAh/g
350mAh/g
0.1C克容量
204mAh/g
355mAh/g
首次效率
89%
92%
面密度
15.0mg/cm2
9.6mg/cm2
Loading
97.8%
94.8%
放电NP=(350×9.6×94.8%)/(190×15.0×97.8%)=1.14
充电NP=(355×9.6×94.8%/92%)/(204×15.0×97.8%/89%)=1.04
充电NP比≥3%认为是合理的设计,电池在首次充电过程析锂的风险较小,对应的放电NP比为1.14。
以上,充电NP比只是考虑了首次析锂问题,但随着循环的进行,正负极材料容量衰减很难保持同等,以是,终极NP比的确定还须要考虑正负极材料的衰减情形,如下图:
①正极衰减更快的情形:随着循环进行,析锂风险持续降落,应适当降落初始NP设计,让正极处于浅充放状态;
②负极衰减更快的情形:随着循环进行,析锂风险持续增加,应适当提高初始NP设计,让负极处于浅充放状态。
Ǿ9:极耳过流设计 Tab Design
锂电池极耳材质常日是Al、Ni、Cu(或在Cu表面镀镍)。
极耳过流设计常日是根据焦耳定律确定:
换算后,极耳横截面积:
式中:
S——极耳横截面积,单位mm2;
I——电流,单位A;
ρ——电阻率,单位Ω·mm;
t——持续通电韶光,单位s;
C——极耳比热容,单位J/kg/℃;
∆T——温升,单位℃;
R——电阻,单位Ω;
m——极耳质量,单位kg;
L——极耳长度,单位mm;
ω——极耳密度,单位kg/mm3。
常用极耳材质信息
极耳材质
密度
kg/mm3
电阻率
Ω·mm
比热容
J/kg/℃
Al
2.70×10-6
2.83×10-5
880
Ni
8.90×10-6
6.84×10-5
460
Cu
8.96×10-6
1.75×10-5
390
以1Ah电芯为例,空想状态下,不同倍率下的极耳设计如下表:
须要把稳的,极耳在产热的同时也在散热,并且随着温升增加,电阻率也会发生变革,以是上表打算的Al、Ni、Cu极耳横截面积是一个比较“宽松”的标准,电芯实际设计时,极耳的过流能力比上表打算值高得多。
常日可以参考如下履历值进行设计:
极耳设计载流值
Al极耳
Ni极耳
Cu(镀镍Cu)
极耳
3~5 A/mm2
2~3 A/mm2
5~8 A/mm2
Ǿ10:熔胶设计 PP Melted
在先容熔胶设计之前,先大略先容软包铝塑膜的两种封装办法:软封和硬封。
软封:在金属封头内部嵌入一根可变形的硅胶条,封装非常大略高效,全体封头是平直的,不用考虑槽位压极耳的问题,但这种封装办法随意马虎熔胶不良导致漏液,且负极耳打仗铝塑膜Al层导致堕落的风险也较高;硬封:在金属封头表面开设极耳槽位,这种封装办法的熔胶非常均匀,漏液和堕落的风险较小,但对极耳相对位置的掌握哀求较高,且封头须要定制不具有普适性。
无论软封还是硬封都是通过熔胶实现密封功能,熔胶设计包括双层铝塑膜熔胶设计和极耳位置熔胶设计。
双层铝塑膜熔胶设计涉及的工序包括:
1、侧封Side sealing,2、预封Vacuum sealing,3、二封Degassing
极耳位置熔胶设计涉及的工序包括:
4、顶封Top sealing
常日而言,铝塑膜PP层和极耳CPP层熔胶比例为15%~55%为宜(优选30%~40%),熔胶设计结果将为封头尺寸设计供应参考。
双层铝塑膜熔胶示意图
极耳位置熔胶示意图
Ǿ11:注液量和保液量设计 E.L. Injection and Retention
注液量和保液量常日是根据电芯极组孔隙确定的,首先确定理论保液量(电芯极组孔隙×电解液密度),再根据理论保液量确定注液量,基本原则是:在浸润充分的条件下尽可能降落电解液用量。
1)首先是理论保液量打算
打算理论保液量的实质便是打算电芯极组孔隙。电芯极组孔隙包括正极片孔隙、负极片孔隙、隔膜孔隙、Overhang孔隙等。
正极片孔隙和负极片孔隙与材料真密度和注液时的压实密度有关。根据体积不变事理,首先打算涂层均匀密度,打算公式为:
然后打算涂层孔隙率,打算公式为:
常用材料的真密度表
隔膜孔隙与隔膜体积、孔隙率有关,此处不再赘述。Overhang孔隙与S-A overhang,A-C overhang以及正极片、负极片、隔膜厚度有关,此处亦不再赘述。
常日保液量范围是1.0~5.0g/Ah,与材料物性和工艺设计关系较大,纵然是相同的材料体系也不可一概而论。
2)根据理论保液量确定注液量
注液量常日按照以下履历公式确定:
注液量=理论保液量×1.06
根据履历公式进行首次验证后,须要进行注液量梯度实验,验证化成后电芯界面是否正常,二封抽气失落液量是否达标,电芯循环是否知足哀求等,直到探索出性价比最高的注液量值。
Ǿ12:容量设计 Capacity
在进行容量设计之前首先要明确容量测试标准:电压范围、测试温度、放电倍率都会影响电芯容量测试结果。确认以上成分的影响后,根据如下公式打算容量:
电芯容量=正极克容量×涂覆面密度×正极有效涂覆面积×正极配方Loading
电芯容量打算公式揭示了影响电芯容量的成分,对剖析电芯容量的非常发挥具有主要的辅导意义。
假设须要设计一款容量1510mAh电芯,已知如下信息:
项目
数值
公差
正极克容量mAh/g
182
±1
正极面密度mg/cm2
7.3
±2.5%
正极片宽度mm
55
±0.3
正极片长度(双面)mm
2178.5
±3
正极配方Loading
98%
±0.2%
第一种方法:按照空想情形打算理论容量
理论容量
=182×7.3×(55×2178.5)×98%/100000=1560.1mAh
根据历史数据推算COV能力(COV变异系数=σ标准差/μ均值),假设容量COV可以知足≤1%,并且常日3σ能力被认为是合格质量水平(不良率≤0.03%)
3σ=3×1560.1×1%=46.8mAh
容量分布范围1560.1±3σ=1513.3~1606.9mAh>1510mAh,知足容量设计哀求。
第二种方法:仿照容量分布
根据公差掌握标准,分别天生正极克容量、正极面密度、正极片宽度、正极片长度(双面)、正极配方Loading的随机正态数列。
天生随机正态数列的公式为:
根据天生结果打算容量,然后绘制分布图:
从图中可以直不雅观的看到,容量最小值1517.5mAh,最大值1596.9mAh,容量CPK能力1.49>1.33,知足容量设计哀求。
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